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一、一般(bān)物(wù)理(lǐ)性能
1總熱容量(liàng)
總熱容量是(shì)指注塑物料在注(zhù)塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體(tǐ)時(shí)所需要的能量。這部分能量是用來熔(róng)化高分子結晶結構的,所以注塑(sù)結晶型聚合
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到(dào)指定熔化溫度下所需的能(néng)量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物(wù)料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比(bǐ)非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合(hé)物時,補充的熱能不僅要消耗在溫(wēn)度升上,還要消耗在使高(gāo)分子結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔(róng)化潛(qián)熱所需的熱淚盈眶量才能使物(wù)料熔化。
注(zhù)塑過程中,塑料加熱或冷卻(què)特性是由聚合物的熱含量(liàng)與(yǔ)溫差(chà)所決定的。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加(jiā)熱材料和熱源(yuán)之間(jiān)的(de)溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體(tǐ)上料筒與物料溫差小,熔料與(yǔ)模具溫差大。加(jiā)熱時(shí)間取決於料筒(tǒng)內壁與料層之間的溫差和料層厚(hòu)度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度(dù)在(zài)加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係(xì)數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反映(yìng)了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由(yóu)於聚合物導熱係(xì)數(shù)很(hěn)低,所以(yǐ)無論在(zài)料筒(tǒng)中加熱(rè)還(hái)是其熔體在
模具中冷卻,均需(xū)花一定時間。為(wéi)了提高加熱和冷卻效率,需采取一些(xiē)技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度(dù),這不僅是考(kǎo)慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物(wù)料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚(jù)合物的低導熱特性(xìng),采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而(ér)
增加。結晶型塑料的導(dǎo)熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製(zhì)品(pǐn)中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬(yìng)度以及軟化溫度提高;使(shǐ)壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫(wēn)度,梯度和聚合物形態的變化(huà)都很大,所以密度也在不斷地(dì)發生變化,這對
注(zhù)塑製品質(zhì)量起著重要的(de)影(yǐng)響。
比容反映了單位(wèi)物質所占有的體積。這是一個衡(héng)量在不同工藝條件下(xià)高分(fèn)子結構所占有的空間,各種狀態下的(de)膨脹與壓縮,製品的尺寸(cùn)收縮
等方麵是非常重要的參數(shù)。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物(wù)比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比(bǐ)容在(zài)不同(tóng)溫度下都隨壓力而變(biàn)化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用(yòng)壓力來控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃(lí)化溫(wēn)度
聚合物的玻璃化溫度(dù)是指線型非結(jié)晶型聚合物由玻璃態向高彈(dàn)態或者(zhě)由後者向前者的較變溫度。就是(shì)大分子鏈段本身(shēn)開始變形的溫度當溫度(dù)
高(gāo)於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈(liàn)段的運(yùn)動(dòng)。這(zhè)時表現出高(gāo)彈性的橡膠性能;當低於玻璃(lí)化溫度時,鏈段(duàn)被
凍(dòng)結變成堅硬的固態(tài)或玻璃態。橡膠的(de)玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是(shì)處於脆韌性的玻璃(lí)態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占(zhàn)有的整個體(tǐ)積分(fèn)成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而(ér)另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分(fèn)子鏈動能減少,自由(yóu)空(kōng)間減少,當溫度升高時,分子鏈(liàn)段動能增加,自由空間(jiān)也增加:當溫度達到玻(bō)璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物(wù)膨脹(zhàng),鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度(dù)下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在(zài)預塑化時,位(wèi)於螺槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高(gāo)物料自由體積會增(zēng)加(jiā),其比容也會加大,但由於螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有加速(sù)
固體床的(de)作用。
當高聚(jù)物的物理(lǐ)形態發生變化(huà)時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹(zhàng)係數,折光指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化(huà),因此利
用這些關係(xì)可以測定聚合物相變溫(wēn)度(dù)和高聚物性質。
對於(yú)理解塑料在(zài)料筒中加熱,塑(sù)料化過程中從(cóng)加料段向(xiàng)壓縮段物態(tài)轉(zhuǎn)變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製(zhì)品脫模時的物(wù)性狀態,頂出溫度和(hé)頂出(chū)時間(jiān)是(shì)重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔(róng)化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維有序態轉變(biàn)為無序的粘流態時的(de)溫度。轉變點(熔點)對於(yú)低分子材料來說,熔化過程(chéng)是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來說,從達到玻璃化溫(wēn)度就開始軟化(huà),但從(cóng)高彈態轉變為粘流(liú)態的液相時卻沒(méi)有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫(wēn)度,熔化溫度(dù)或溫度範圍都是變相點。有(yǒu)較明顯的(de)變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運(yùn)動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點(diǎn)要比無增塑劑的要低,共聚物的熔點要比組成共聚物中較高均聚物(wù)的(de)熔點要低些。
注(zhù)塑時,料筒的第(dì)三段溫(wēn)度(靠近嘴溫的溫度)都(dōu)要(yào)設定在熔(róng)點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度(dù)依次(cì)設定(dìng)第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及(jí)燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受(shòu)熱後開始分解的溫(wēn)度範圍。依聚(jù)合物化學結構式不(bú)同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻(zhī)要聚合物(wù)局部溫度達到分解溫度(dù),高分(fèn)子物料就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足(zú)條件下是放熱反應,產生(shēng)的熱會繼續加熱聚合(hé)物(wù)。當聚合物達到(dào)燃點時就(jiù)會(huì)燃燒,燃燒(shāo)體係(xì)的(de)溫度是(shì)否會上
升,產生的燃(rán)燒熱是否和體係進行對流(liú),都(dōu)與熱分解溫度(dù),比熱(rè)容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚(jù)合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分解出燃燒物質不僅會影(yǐng)響製品質量,還會腐蝕設備,危(wēi)害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的(de)聚合度降(jiàng)低過程,聚合物在(zài)熱,力,氧氣,
水及光輻(fú)射等作用下往(wǎng)往發生降解(jiě)。降解過程實質量(liàng)大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在(zài)高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會(huì)因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過長(zhǎng),發黃(huáng)變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發(fā)生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有(yǒu)關;能引起高聚(jù)物降解的雜質,一般都是熱降解(jiě)的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化(huà)氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在高(gāo)溫下(xià)分子鏈(liàn)抗化學分解能(néng)力及耐化學變化的溫度(dù)熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加(jiā)工次數(shù)有關。不同的聚合物在反複加工(gōng)後熱降解(jiě)和融熔指
數有著(zhe)較大的差異(yì)。在正常溫度下PS, PC, PP,經數(shù)次加工後(hòu)融(róng)熔指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。
聚合(hé)物在剪切應力作用下纏結著(zhe)的大分子在外力作用下,沿力的方向上發生流動,分子鏈之間(jiān)發生解脫,當解脫發生障礙時,分(fèn)子鏈將(jiāng)受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷(duàn)裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用(yòng)會減小。
注(zhù)塑中某些塑料(liào)的水解作用是經常發生的,水解作用(yòng)是由於在聚合物中存在(zài)有可以水解的(de)化學(xué)基團。如:酰胺,酯(zhǐ),腈(jīng)等,或在氧化作用下
形成可被水解(jiě)的基團。如果這些基團在分子(zǐ)的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈(liàn)而降解(jiě)。由於某些聚合物有水解作用,因此(cǐ)對這些塑(sù)料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸(xī)濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親(qīn)水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注(zhù)塑中都需要幹燥(zào)處理,防(fáng)此水解。
上一(yī)篇: 聚合物表麵性能與相容(róng)性
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