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區第二工業區24棟A區
一(yī)、一般物理性能(néng)
1總熱容(róng)量
總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的(de)總熱容(róng)量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛(qián)熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的(de)能量。這部(bù)分能量是用來熔化(huà)高分子結晶結構(gòu)的,所以注(zhù)塑(sù)結晶型(xíng)聚(jù)合
物時要比(bǐ)注塑(sù)非結晶型料達到指定(dìng)熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻(zhī)需(xū)要375J/g即(jí)可熔化(huà)。
3 比熱容
比熱容是(shì)單位重量的物料(liào)溫度上升1度(dù)時所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不(bú)同(tóng)高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非(fēi)對麵型要高。因(yīn)為(wéi)加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛(qián)熱所(suǒ)需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注(zhù)塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻(què)特性是由聚合物的熱含(hán)量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被(bèi)加熱材料和熱源之間的溫差(chà)。
一般冷卻要比熔化快,因為大(dà)體上(shàng)料筒與物料溫差小(xiǎo),熔料與模具(jù)溫差大。加熱時間取決於料(liào)筒內壁與料層之間的溫(wēn)差和料層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞(dì)的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高(gāo)1度(dù)時所需的熱量(比熱容)和(hé)材(cái)料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影(yǐng)響小,溫(wēn)度對其(qí)影(yǐng)響較大。
5導熱係數
導熱係數反映(yìng)了材料傳(chuán)播熱量的速度。導熱係(xì)數愈(yù)高,材料內熱傳遞愈快。由(yóu)於聚合物(wù)導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在(zài)
模具中冷卻,均需花一定時間。為了(le)提高(gāo)加(jiā)熱和冷(lěng)卻效率,需采取一些技(jì)術措施。如:加(jiā)熱料筒要(yào)求有一定的厚度(dù),這不僅是考慮(lǜ)強度,同
時也是為了增加熱(rè)慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物(wù)的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱(rè)係(xì)數隨溫度升高而
增加(jiā)。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依(yī)賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但(dàn)是(shì)使製(zhì)品的拉伸強度,斷裂(liè)伸長,剛度硬度(dù)以及軟化溫度(dù)提高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑過(guò)程中,聚合物經曆著冷(lěng)卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯(tī)度和聚合物形態的變化都很大,所以(yǐ)密度也在不斷地(dì)發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質所占有(yǒu)的體積。這是一個衡量(liàng)在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀(zhuàng)態下(xià)的膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是(shì)非常重要的參數。
7 膨脹係數與(yǔ)壓縮係數
比容在(zài)恒壓下由溫度而引起的變(biàn)化,即為膨脹(zhàng)係數。聚(jù)合物從高溫(wēn)到(dào)低溫表現出(chū)比容逐漸減少的收(shōu)縮特(tè)性。聚(jù)合物比容不僅取決於(yú)溫度而且
取決於壓力。聚合物(wù)比容在(zài)不同溫度下都隨壓(yā)力而變化,壓力增高比容減小而密度加(jiā)大。這種性質對於用壓力來控(kòng)製製品的質(zhì)量和尺寸精度(dù)
有重要意義(yì)。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型聚(jù)合物由玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變(biàn)溫度。就(jiù)是(shì)大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫(wēn)度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不是(shì)整(zhěng)個分子鏈段的運動。這時(shí)表現出高彈性(xìng)的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃(lí)態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構(gòu)所占(zhàn)有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之間(jiān)的自
由空間。當溫度降低時分(fèn)子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時(shí),分子鏈段(duàn)動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時(shí),急劇
產生內聚力,聚合物膨脹(zhàng),鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活(huó)動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫(wēn)度以上的總自由體積等於(yú)玻璃(lí)化溫度下的自由體積與熱(rè)膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於(yú)螺槽中的(de)高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫(wēn)度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加(jiā)大,但由於螺槽(cáo)容積的限製會使物料產(chǎn)生內壓,並有加速
固(gù)體床的作(zuò)用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性質如比熱容(róng),比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常(cháng)數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變(biàn)溫度和高聚物性(xìng)質。
對於理解塑料在料筒中加(jiā)熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對(duì)於控製製品脫(tuō)模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是(shì)重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的三維(wéi)有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的(de),有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從(cóng)達到玻璃化溫(wēn)度就(jiù)開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度(dù)範圍都是(shì)變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動(dòng)的結果。
一般有增塑劑(jì)的聚合物(wù)熔點要比無增塑劑的要(yào)低,共聚物的熔(róng)點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的第(dì)三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設(shè)定在熔點以上(shàng),然後以降低15~20度的(de)溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度(dù)
為宜。
3 、分解溫(wēn)度及燃燒特性
熱分解溫度是指(zhǐ)在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物(wù)化學結(jié)構式不同而有(yǒu)顯著的差異,此外還與物料的形態有(yǒu)
關。在(zài)注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解(jiě)溫度,高分子物料就會訊速生成低分子量(liàng)的(de)可(kě)燃性物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會燃燒(shāo),燃燒體係的溫度是否會上
升,產生的(de)燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解(jiě)溫度,比熱(rè)容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要的,否則分(fèn)解出(chū)燃燒(shāo)物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三(sān)、聚合物降解及熱穩定性
所(suǒ)謂降解,是指遞(dì)解分解(jiě)作用,在高分子化學中,通(tōng)常是指在(zài)化學或物理作用下,聚合物(wù)分子的聚合度(dù)降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及(jí)光輻射等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低(dī),粘度減少或增加(jiā)等(děng)現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起(qǐ)重要影(yǐng)響,在高溫(wēn)時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因高溫(wēn)時聚合物粘度的降低而減(jiǎn)小。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依(yī)其(qí)分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起(qǐ)高聚物降解的雜質,一(yī)般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物(wù)是氯化氫,POM分(fèn)解產物是(shì)甲醛,它(tā)們有著(zhe)加劇高聚物降(jiàng)解的作用(yòng)。
所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分(fèn)解能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解(jiě)溫度。對於某些熱穩定(dìng)
較差的聚合物,其溫度(dù)範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有(yǒu)影響外,還有在溫度(dù)場中所經曆的反複加(jiā)工次數有關。不同的聚合物在反複加工(gōng)後熱降解和(hé)融(róng)熔指
數有著較大的差異。在正(zhèng)常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸(suān)纖維素等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下(xià)纏(chán)結著的大分子在外力作用下,沿(yán)力的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切(qiē)應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加(jiā)熱溫度(dù)或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是(shì)經常發生的,水解作用(yòng)是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形(xíng)成可被(bèi)水(shuǐ)解的基團。如果這些基團在分子的(de)主鏈上,水解作用會使主鏈(liàn)斷鏈而降解。由於某些聚合物(wù)有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的(de)塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處(chù)理,防此水解(jiě)。
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