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一、聚合(hé)物的(de)結晶如前所述,聚合物的聚集態結構有結晶型和無定形兩種。結(jié)晶(jīng)型是指聚合物(wù)中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程(chéng)度和能力可用結晶區在聚合物中所占(zhàn)的重量百分數,結晶度來度量。聚合物的結晶傾(qīng)向不(bú)同,即使成型方(fāng)法相同,其具體(tǐ)的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前述,結(jié)晶過程隻能(néng)發生(shēng)在玻璃化溫度0,以上和熔點0m以下這一溫度區間內。同金屬的結(jié)晶相類似,聚合物的結晶過程也由(yóu)晶核(hé)生成和晶體生長(zhǎng)兩步完成。在聚(jù)合物主體中(zhōng),如果它的某(mǒu)一局部的分子鏈(liàn)段已成為有序排列,且其大小已能使晶體(tǐ)自發地生長,則該(gāi)種大小有序排列的微粒即稱為晶坯。晶坯(pī)在(zài)高於熔點0m時時結(jié)時散(sàn),處於一種動態平衡狀態。溫度接(jiē)近0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依然(rán)有時結時散的情況,但某些晶(jīng)坯(pī)也會長大,以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率(lǜ)與溫度(dù)密切相關(guān),這(zhè)時,沒有達到(dào)臨界尺(chǐ)寸的晶坯結(jié)多散少,有(yǒu)利於形成晶核。Δ0繼續增大,分(fèn)子(zǐ)鏈(liàn)段的運動阻力會增大,因而晶核生成率又會降低,直至接近於(yú)玻璃化溫度0,時(shí)又降為(wéi)零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶(jīng)坯的生(shēng)長、晶(jīng)核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始結晶的分子均以無序狀態或非晶態保持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的(de)非晶區。值得注意的是,在晶核生(shēng)成的(de)過程中,如果熔(róng)體中存有外(wài)來的(de)物質,則會大大提高晶核(hé)的生成速率。晶體(tǐ)的生長速率以恰在(zài)熔點0.以下的某一溫度為很快,溫度下降時由於(yú)分子鏈段活動阻(zǔ)力增大而使晶(jīng)體的生長速率隨之(zhī)下(xià)降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核生成和晶體(tǐ)生長速率的共同製約,一(yī)般變化規律為開始慢,很快達到極大(dà)值後逐漸減慢為(wéi)零。
聚合物在雙色注塑成型過程中的物理和化學變(biàn)化,綜上所述,具有結晶(jīng)傾(qīng)向(xiàng)的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現晶形(xíng)結(jié)構,需由雙色注塑成型(xíng)時塑料製件的冷卻速率決定。至於出現品形結構(gòu)後其結晶度有多大,各部分(fèn)的結晶情況是否一致(zhì),在很(hěn)大程度上取(qǔ)決於對冷卻控製的情況。由於(yú)結晶度能夠影響塑件的性能,因而工業上為了改變(biàn)由具有結晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶相轉(zhuǎn)變為晶相,將不太穩定的晶形結構轉為穩定的晶形結構,微小的(de)晶粒轉為(wéi)較大的晶粒等。但也必須注意,適當的熱處理可以提高聚合物的性能,也會由於晶(jīng)粒的過(guò)分粗大,使聚(jù)合物變脆(cuì),性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向如前所述,聚合物熔體在導管(guǎn)內流動的速率,管壁處為(wéi)零;在導管截麵上各點的速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑(sù)性(xìng)塑料中各(gè)自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很(hěn)大程度上,都(dōu)會順著流動的方向(xiàng)作平行的排列,這種排列常稱為取向作用。其原因是若(ruò)不作這樣的排列,細(xì)而長的單(dān)元勢必以不同的速度運動,這是不可能的(de)。其次,由於同(tóng)樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化(huà)溫度與黏流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向(xiàng)作用。顯(xiǎn)然這些取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向(xiàng)異(yì)性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿(yán)拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所(suǒ)增加。但在(zài)製(zhì)造許多厚度較大的塑件時,又要力圖這種各向異性(xìng)現象,因(yīn)為塑件中存(cún)在的這一現象不僅使取向不一致(zhì),而且各部分的取向程度也有差別(bié),這樣會使塑件在某些方向(xiàng)上的機械強度得到提高(gāo),而在另外一些方向上反而降低,甚至產生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型塑件中纖維狀(zhuàng)填料的取向 注射(shè)、壓注成型塑件中填料的(de)取(qǔ)向方向與程度主要依賴於澆口的形(xíng)狀與位置,在成型(xíng)扇形試(shì)件時,可以看出,填料排列的方向主要順著(zhe)流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直的方向,並按此定形。測試表明,扇形試件(jiàn)在切線(xiàn)方向(xiàng)上的力學強(qiáng)度總是大於徑向的,而在切線方向上的收縮率又往往小(xiǎo)於徑向的。這顯然與填料在扇形試(shì)件中的取向有(yǒu)關,因此(cǐ)在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在(zài)模具上(shàng)位(wèi)置的布置,應使其在使用時的受(shòu)力方向與塑料在模(mó)內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一(yī)致。填料在熱(rè)固性塑料製件中的取向是無法在製品成型。
(2)注射、壓注成(chéng)型塑件中聚合物分(fèn)子的取向一般情況下,聚(jù)合物在雙色注塑成型過程中隻(zhī)要存在熔體的流動,就(jiù)會有分子的取向。沿試件軸向的分子取向程(chéng)度(dù)從澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐漸減(jiǎn)弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是(shì)在兩側而不(bú)到表層的一帶。上述現象是(shì)熔體流動過程中切應力和分(fèn)子熱運動作用的綜合結果。
聚合物在雙色注塑成型過(guò)程中(zhōng)的物理和化學變(biàn)化,通過實驗(yàn)分析(xī)可知,影響塑件中聚合物分子取向的原(yuán)因有以下幾(jǐ)個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件高度,以及(jí)塑料充填時的溫度(dù)等(děng)的增(zēng)加,分子取向程度即有減弱的趨(qū)勢。增加澆口長度(dù)、壓力和成型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取(qǔ)向程度與澆口開設(shè)的位置和形(xíng)狀有很大(dà)關係。為減少分子取向程度,澆口設(shè)在型腔深度(dù)較大的部位。塑料(liào)製件中如(rú)果存在(zài)分子取向現象,則順(shùn)著分子取向方向上的力學性能總是優(yōu)於其他方向。如聚苯乙烯(xī)試件的縱向(xiàng)抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向(xiàng)的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫(héng)向。
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