(一)溫（wēn）度對剪（jiǎn）切黏度的影響

在成型注塑加（jiā）工工藝中，對一種表觀黏度隨（suí）溫度變化不大的聚合物來說，如僅靠增（zēng）加溫度來增加其流動性能以使它能夠 注塑加工成型是錯誤的，因為溫度幅度增加很大，而它的（de）表觀黏度卻降低有限。另一方麵，大幅度（dù）地增加溫（wēn）度很可能使聚（jù）合物發生降解（jiě），從對比（bǐ）角度來看，在注塑加工成（chéng）型中利（lì）用增溫來降低聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺（àn）等的表觀黏度是可行的，因為（wéi）增溫（wēn）不多（duō）而它的表觀黏度卻能下降不少。

(二)壓力對剪切（qiē）黏度的影響（xiǎng）

由於液體的剪切黏度依賴於分子間的作（zuò）用力，而作用力又與分子間的距離有關，因而當液體承受壓力而使分（fèn）子間的（de）距離減小時，液（yè）體的剪切黏度總是趨於增大。低分子聚合物的液體，其壓縮（suō）性都很有（yǒu）限，但是屬於高（gāo）分子的聚合物熔體卻不然。特別是聚（jù） 合物熔體的加工（gōng）壓力通常都比較高，例如在注射模塑中（zhōng），聚合物（wù）常需（xū）在（zài）150℃下受壓達（dá）35~ 150MPa,因而它們的壓（yā）縮性是可觀的，其壓縮率常可達5%甚至10%以上。實驗證明，聚合（hé）物（wù）熔體在受到壓力時，因受壓縮率的（de）影響，其黏度（dù）定會有所（suǒ）增高，如聚乙（yǐ）烯在壓力由100kPa升高到 100MPa時，其（qí）表觀黏度增加2.5倍，且聚合物 的壓縮率不同，其黏度對壓力的敏感性也不同。

單（dān）純通過增大壓力來提高聚合（hé）物熔體的流量（liàng）是不恰當的，即使在（zài）同一壓力作用下（xià）的同一種聚合物熔（róng）體，注塑加工成型時所用設備大（dà）小不（bú）同，則其流動行為也有差別，因（yīn）為盡管所受壓力相同，所受（shòu）切應力依然可（kě）以不同。事（shì）實上，一種聚合物在正常的加（jiā）工溫度範圍內，增加壓力對黏度的影響和降低溫度的影響有相似性。這種在 注塑加工過程中通過改變壓 力或溫度，都能獲得同樣的黏（nián）度變化的效應（yīng）稱為 壓力-溫度等效（xiào）性。例如，對於很多聚合物，壓力增（zēng）加到100MPa時，熔體黏度的變化相當於降 低（dī）30~50℃溫度的作用。一般（bān）在維持黏度恒定的情況下，這一數值並不依賴於相對（duì）分子質量。在注射成型注塑加工 生產中考慮壓力對黏度（dù）的影響時，需要解決（jué）關鍵的問題在於：如何綜合考慮生產的經濟性、設備和模具的可靠性以（yǐ）及塑（sù）件的質（zhì）量因素，以確保成型 注塑加工工藝能有的注（zhù）射壓力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏彈性

聚合物熔體不僅具有黏流（liú）性，而且還具有如固體般的彈性，即當熔體受到應（yīng）力時，一部分消耗於黏（nián）性變形;而另一部分變形的將會被熔體儲存，一旦外界應力移去，變形就（jiù）得到恢複。這種現象（xiàng）對低分子液體來（lái）說是沒有的。在黏彈性（xìng）流動中彈性行為已不能（néng）忽視的液體稱為黏彈性液體。液體中的彈性行為是流動過程中聚（jù）合物 大分子構象改變所引起的。大分子伸（shēn）展儲存了彈性能，外界應力去除後大分子會部分恢複原來蜷（quán）曲的構象（xiàng），因而（ér）引起高彈形變並釋放彈性能。實踐（jiàn）證明，這種彈性恢複並不是瞬時的，因為（wéi）大分子（zǐ）構象的恢複過程需要克服（fú）內在黏性的阻滯。液體流動是以黏性形變為主還是以彈性形變為主，取決於外力作用時間t與時間t,的關係。

當（dāng）t》1,時，即外力作用時間比時間長得多時，液體的總形變以黏性形變為（wéi）主，反之將以彈性（xìng）形變為主。對（duì）於黏度很低的（de）簡單液體（tǐ），1≈10-'s; 對基本上表現為（wéi）固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔體（tǐ）的時間1,=10-4~10+s.如（rú）注射聚甲基（jī）丙烯酸（suān）甲酯，已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間（jiān）約為43x10-s;把注射時間看成外力作用時間，則其遠遠大於時間，由（yóu）此可知注射過程（chéng）中的彈性變形部分是（shì）極小的（de）。應該注意的是，即便是少量的（de）彈性變形，也能使熔體產生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體中的彈性形變與聚合物的相對分子質量、外力作用速度或時間以及熔體的溫度等有關。一般地，隨相（xiàng）對分子質量增大，外力作用時間縮短，當熔體的溫度稍高於材料熔點時，彈性現象表現得特別不錯。應變關係曲線 YH是總形變的可逆部分，γy則是不 可逆（nì）部分，並以形變存（cún）在於熔可逆形變回（huí）複(0>08)c-成型後可逆形變體（tǐ）中。

四、熱塑性和熱固性聚合物流變行為的比（bǐ）較

在通常的（de）注塑加工條件（jiàn）下，對熱塑性聚合物（wù）加熱是一種物理作用，其目的是使聚合物達到黏流態以便於成型，材料在注塑加工 過程所獲得的形狀（zhuàng）必須通過冷卻來定型。雖然，由於多（duō）次加（jiā）熱和受到加工設備的作用會引起材料內在性質發生一定變化，但並未改變材料整體可塑性的基本（běn）特性（xìng），特別是（shì）材料的黏度在加工條件下基本（běn）沒有發生不可逆的改變。

但熱固性聚合物則不同，加熱不僅可使（shǐ）材料（liào）熔融，能在壓力下產生流（liú）動、變（biàn）形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有活性（xìng）基團的組分在足夠高（gāo）的溫度（dù）下產生交聯反應，並完成硬（yìng）化等化學反應（yīng）。一旦熱固（gù）性材料硬化後，黏度變為無限大，並失去了再次軟（ruǎn）化、流動和通過加熱而改變形狀的能力。可見熱固性聚（jù）合物在加工過程中黏度（dù）的（de）變化規律與熱塑性聚合物有著本（běn）質的差別。

熱塑性聚合物（wù）和熱（rè）固性（xìng）聚合物流變行為的不同加以說明（míng），熱固（gù）性（xìng）聚合物加熱初期流動性的增大（dà）是由（yóu）於作（zuò）用的結果，在達到硬化之（zhī）前的（de）一段時間，體係（xì）黏度隨時間的（de）變化不大，過此之後，聚合與交聯反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速（sù）減（jiǎn）小（xiǎo）。

溫度對流動性的影響是由黏度和固化速度兩種互相矛盾的因素（sù）決定的，在（zài）較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主導作用（yòng），在（zài）0...以下，黏（nián）度隨溫度升高而降低，所以交聯（lián）之前總的流動性隨溫度上升（shēng）而增加;而在較高的溫度範圍，則化（huà）學（xué）交聯反應起主導作用，隨溫（wēn）度升高，交聯反應速度加快，熔體的流動性迅速（sù）降低。

所以，熱固性聚合物的交聯速度可以通過（guò）溫度來控製。溫度的這種特性正是熱固性塑料注射成型中注射機（jī）與模具（jù）分別（bié）采用不同溫度的原因，例如，注射的溫（wēn）度是產生（shēng）黏度而又不引起迅速交聯的溫度，澆（jiāo）口和模具（jù）的溫度則應是有利於迅速硬化的溫度。因此，對熱固性聚合物來說，溫度對熱固性（xìng）聚（jù）合物流動性的影確的注塑加工工藝的（de）關鍵是使聚合物組分在交聯（lián）之前完成流動過程。切應力或（huò）剪切速率對熔體流動性有一定的影（yǐng）響，有流動性的趨勢，但影響過（guò）程是複雜的，目前還無定性的研究。