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一、一(yī)般物理性能
1總熱容量
總熱(rè)容量是指注(zhù)塑(sù)物料在注塑工藝溫度下(xià)的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔(róng)化潛熱,是結晶型聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時(shí)所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分(fèn)子結晶結構的,所以注(zhù)塑結晶型聚合
物(wù)時要(yào)比注塑非(fēi)結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的能量要多。
對於非結晶型聚(jù)合物無需熔化(huà)潛熱。使POM達到(dào)注塑(sù)溫度需(xū)熱約452/g(100.8cal/g),PS隻(zhī)需要375J/g即可熔(róng)化。
3 比熱容
比熱容是單位(wèi)重量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的(de),結晶型比非對麵型要高。因為(wéi)加熱聚合物時,補充的熱能(néng)不僅要消耗在溫度升上,還要(yào)消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化(huà)潛熱(rè)所需(xū)的熱淚盈眶量才能使物料(liào)熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是(shì)由聚合物的熱含量與溫差所決定的(de)。熱傳遞速率正比(bǐ)於被加熱材料和(hé)熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與(yǔ)物料溫(wēn)差小,熔料與模具溫差大。加熱時間(jiān)取決於料筒內壁與料層之間的溫(wēn)差和料層厚(hòu)度(dù)。
4熱擴散(sàn)係數
熱擴散係(xì)數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱(chēng)導熱係數其(qí)值是(shì)由(yóu)單位質量的(de)物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導熱係數
導熱係數反(fǎn)映了材(cái)料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料(liào)內熱傳遞(dì)愈快。由於聚合物導熱係數很低,所(suǒ)以無論在料(liào)筒中加熱還是其熔體在
模(mó)具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣(guàn)性,保證物料能良(liáng)好穩定地(dì)傳熱,有時還利用(yòng)聚合物(wù)的低導熱(rè)特性,采用熱流道(dào)模具(jù)等。聚合物導熱係(xì)數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密(mì)度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及(jí)軟化溫度提(tí)高;使(shǐ)壓縮(suō)性,衝(chōng)擊強(qiáng)度,流
動性,耐蠕變性(xìng)能降低。
在注塑過程中,聚合(hé)物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱(rè)過程溫度,梯度和(hé)聚合物形(xíng)態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生(shēng)變化,這對
注塑製(zhì)品質量起著重要的影響。
比容反映了單位(wèi)物質所占(zhàn)有的體積。這是一個衡量在不同(tóng)工藝條件下高分子結構所占有的(de)空間,各種狀態下的(de)膨脹與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫(wēn)到低溫表現出比容逐漸減少的收(shōu)縮(suō)特性。聚合物比容不僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓力(lì)。聚合物(wù)比容在不同溫(wēn)度下都隨壓力而變化,壓力增(zēng)高比(bǐ)容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來(lái)控製製品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 、聚合物的熱物理性能
1、玻(bō)璃化溫(wēn)度
聚合物的(de)玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合(hé)物由玻璃態向高彈態或(huò)者由後者向前者的較變溫度。就是大分子(zǐ)鏈段本身開始(shǐ)變(biàn)形(xíng)的溫度當溫度
高(gāo)於玻(bō)璃化(huà)溫度時(shí),大分子鏈開始自由活動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠(jiāo)性能;當(dāng)低於玻璃化溫度時,鏈段(duàn)被(bèi)
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡(xiàng)膠的玻璃(lí)化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處(chù)於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性(xìng)的玻璃態(tài)。
高聚物的自由體(tǐ)積理論(lùn)認為,高聚(jù)物分子結構所占有的整個體(tǐ)積分成兩部(bù)分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分(fèn)是分(fèn)子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少(shǎo),當(dāng)溫(wēn)度升高時,分(fèn)子鏈段動能增加,自由空間也增加(jiā):當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段(duàn)擁有的能(néng)量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積(jī)突然(rán)增加。
高(gāo)聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化溫度下的自由體積與(yǔ)熱膨脹係數乗\以溫升之(zhī)和。在預塑化時,位於螺(luó)槽中的高分子固態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物(wù)料自由(yóu)體積會增加,其比容也會加大,但由(yóu)於(yú)螺槽容積的限製會使物(wù)料產生內(nèi)壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚(jù)物(wù)的物理形態發生變化時,許多物理性(xìng)質如比熱容,比容,密度(dù),導(dǎo)熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化(huà),因此利
用這些關係可以測定聚合(hé)物相變溫(wēn)度和高聚物性質。
對於理解塑料在(zài)料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背(bèi)壓等工藝因素的影響將起重要作(zuò)用。
這些對於控(kòng)製製品脫模時的物性狀態(tài),頂出溫(wēn)度和頂出(chū)時間是重要(yào)的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶型聚合物從高分子鏈結構的(de)三維有序態(tài)轉變為無序的粘流態(tài)時的溫(wēn)度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的(de),有較明顯的熔(róng)點;而對於結晶(jīng)型高聚物(wù)來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流(liú)態的(de)液相時卻沒有明顯的(de)熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高(gāo)聚物(wù)來說,玻璃化(huà)溫度(dù),熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範(fàn)圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運(yùn)動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物(wù)的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的(de)第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要(yào)設定在熔點以上,然後以(yǐ)降低15~20度的(de)溫度梯度依次設定第(dì)二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及(jí)燃(rán)燒(shāo)特性
熱分解溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學(xué)結構式不同而有顯(xiǎn)著(zhe)的差異,此外還與(yǔ)物料的形態有
關。在注塑過(guò)程中,無論是(shì)在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會(huì)訊速生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的(de)熱分解在氧氣充足條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃點時就會(huì)燃燒,燃燒體係的溫度(dù)是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與(yǔ)熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物(wù)分解溫度的控製(zhì)是(shì)十分重要(yào)的,否則分解出燃燒物質不僅會影(yǐng)響製品質量,還會腐蝕設備,危(wēi)害人體。
三、聚合物降解及熱穩定性
所謂(wèi)降解,是指遞解分解作用(yòng),在高分子化學中,通常(cháng)是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚(jù)合(hé)度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣(qì),
水及光輻射等作(zuò)用下往往發(fā)生降解。降解過程實質量(liàng)大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強(qiáng)度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑(sù)中力,水,氧通(tōng)過溫度對聚降解起重要影響(xiǎng),在高溫時氧和(hé)水(shuǐ)更能使聚合物分(fèn)解。剪切(qiē)力的作用會因高溫時聚合物(wù)粘度的降(jiàng)低而減小(xiǎo)。
熱降解是指某些聚合物在高溫下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜(zá)質,一般都是熱降(jiàng)解的崔化
劑,如:PVC 分解的(de)產物是氯化氫,POM分(fèn)解產物是甲醛,它們有著加劇高(gāo)聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定(dìng)性是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫(wēn)度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分解(jiě)溫度。對於某些熱穩定
較差的聚合物(wù),其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和(hé)變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的(de)聚合物在反複加工後熱降解(jiě)和融熔指
數有著較大的差異。在正常(cháng)溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊(jī)PS醋酸纖(xiān)維素等有下降的現象。
聚合物在(zài)剪切(qiē)應力(lì)作用下(xià)纏結著的大分子在外(wài)力作用下(xià),沿力的方向上發生流動(dòng),分子鏈(liàn)之間發生(shēng)解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強(qiáng)度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱(rè)溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中(zhōng)某些塑料的(de)水解作用是經常發生的,水解作(zuò)用是由於在聚合物中(zhōng)存(cún)在有可以水解的化學基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作(zuò)用下
形成(chéng)可被水(shuǐ)解的基團。如果這些基團在分(fèn)子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合(hé)物(wù)有水解作用,因此對這些塑料的(de)吸濕(shī)
性應加(jiā)以(yǐ)注意。
有的塑料具有吸濕或(huò)凝集水分傾向,因(yīn)為(wéi)它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑中都需要幹燥處(chù)理,防此(cǐ)水解。
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文(wén)章關鍵詞:塑料性能上一篇: 聚(jù)合物表麵性能與相(xiàng)容性(xìng)
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