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一、聚合物的(de)結晶如前所述,聚合物的聚集態結構(gòu)有結晶型和無定形兩種。結晶型是指聚合(hé)物中具有分子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其結晶的程度和能力可用結晶區在聚(jù)合物中所占的重量百分數,結晶度(dù)來(lái)度量。聚合物的(de)結晶傾向不同,即(jí)使成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由非晶態轉為晶態的過程就是結晶過程,已如前(qián)述,結晶過(guò)程隻能發生在玻璃化溫度0,以上(shàng)和熔點0m以下這一(yī)溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合(hé)物的結晶過程也由晶核生成和晶體生(shēng)長兩步完成。在聚合物主體中(zhōng),如果它的某一局部的分子鏈段已成為有序排列,且其大小已能使晶體自發地生長,則該種大小有序排列的微(wēi)粒即稱為晶坯(pī)。晶坯在高於(yú)熔點0m時時(shí)結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近(jìn)0乃至剛剛冷(lěng)至0m以下時,晶坯依然有時結時散的情況,但某些(xiē)晶坯也會長大,以致達到臨界的穩定(dìng)尺寸,即變(biàn)成晶核。晶核生成的速率與溫度密切(qiē)相關(guān),這時,沒有達到臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼(jì)續增大,分子鏈(liàn)段的運動阻力會增大,因而(ér)晶核生成率又會(huì)降(jiàng)低,直至接近於玻璃化溫度0,時又降為零。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶(jīng)坯的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是(shì)尚未開始結晶的分子(zǐ)均以無序狀態或非晶態保持(chí)在聚合物中(zhōng),從而構成(chéng)了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成(chéng)的過程中,如果熔體中存(cún)有外來的(de)物質,則會大大(dà)提(tí)高晶核的生成速率。晶體的生長速率以恰在熔點0.以下的某一溫度為(wéi)很快,溫度下降時由於分子鏈(liàn)段活動阻力增大(dà)而使晶體的生長速率隨之(zhī)下降。顯然,聚合物結晶的總速率,受晶核(hé)生成和晶體生長(zhǎng)速率的共同製約,一(yī)般變化規律為開始(shǐ)慢,很快(kuài)達到極大(dà)值後逐漸減(jiǎn)慢為零。
聚合物(wù)在(zài)雙色注塑成型過程中的物(wù)理和化學變化,綜上所述,具有結晶傾向的聚合物,在成型的塑料製件中,會不會出現(xiàn)晶形結構,需由雙色注塑成型(xíng)時塑料製件的冷卻速率決定。至於出(chū)現品形(xíng)結構後其結晶度有多大,各部分的結(jié)晶情況是否一致,在很大(dà)程度上取決於對冷卻控製的情況。由於結晶(jīng)度能夠影響塑件的性能,因而(ér)工(gōng)業上為了改變由(yóu)具有結(jié)晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采(cǎi)用熱處理方(fāng)法以使其非(fēi)晶相轉變為晶相,將(jiāng)不太穩定的晶(jīng)形結構轉為穩定的(de)晶(jīng)形結構,微小的晶粒轉為較(jiào)大的晶(jīng)粒等。但(dàn)也必須注意,適當的熱處(chù)理可以提高聚合物的(de)性能,也會(huì)由於晶粒的過分粗大,使聚合物變脆(cuì),性能反而變(biàn)壞。
二、雙色注塑成型過程中的(de)取向如前所述,聚合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截麵上各點的(de)速度分布呈扁平的拋物線形狀。在這種流動情況下,熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖(xiān)維狀填料和聚合物(wù)分子,在很大程度上,都會順著流動的方向作平行的排列,這種排列常(cháng)稱為(wéi)取向作(zuò)用。其(qí)原因是若不(bú)作這樣(yàng)的排列(liè),細而長的單元勢必以不同的速度運動,這是(shì)不可能的。其次,由於同(tóng)樣原因,熱塑性塑料在其玻璃化溫度與(yǔ)黏流(liú)溫度之間進行拉伸(shēn)時,也會發生取向作用。顯然這些取向單元如果(guǒ)繼續存在於塑件中,則塑(sù)件就將出現(xiàn)各(gè)向異性。各向異性有時是塑件所需要的,如製造取向(xiàng)薄膜與單絲等,這樣就能使塑件沿拉伸方向的抗拉強度與光澤程度等有所增加。但在製造許多厚度較大的塑件時,又(yòu)要力圖(tú)這種各向異性現象,因為塑件中存在的這一現象不僅使(shǐ)取向不一致,而且各部分的取向程度也有差別,這樣會使塑件在某些方向上的機械強度得到提高,而在另外一些方向上反而降低,甚至(zhì)產生翹曲或(huò)裂紋。
(1)注射、壓注(zhù)成型塑(sù)件中纖維狀填料的取向 注射(shè)、壓注成型塑件中填(tián)料的(de)取向方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形(xíng)試件時,可以看出,填(tián)料排列的方向主要順著流動的方向,碰上阻斷力後,它的流動就改成與阻斷力成垂直(zhí)的方向(xiàng),並按此定形(xíng)。測試表明,扇形試件在切線方向上(shàng)的力學強度總是大於徑向的,而在(zài)切線方向上的收(shōu)縮率又往往小於徑向的。這(zhè)顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口位置的開設與塑料製件在(zài)模具(jù)上位置的布(bù)置,應使其在使用時的受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固(gù)性塑(sù)料製件中的取向是無法在製(zhì)品成型。
(2)注射、壓(yā)注成型塑(sù)件中聚合物分子的取向一般情況下,聚合物在雙色注塑成型過程中隻要存在熔體的流動,就(jiù)會有分子的(de)取向。沿試件軸向的分子取向程度從(cóng)澆口處順著料流方向逐漸增加,達到值後又逐(zhú)漸減弱。沿(yán)試(shì)件截(jié)麵越靠近中區(qū)域取向(xiàng)程度越小,取向程度較高的(de)區域是在兩側而(ér)不到表層的一帶。上述現象是熔體流動過程中切應力和分子熱(rè)運動作用的綜(zōng)合結果。
聚合物在雙色注(zhù)塑成型過程中的物(wù)理和化學變化,通過(guò)實驗分(fèn)析可知,影響塑件中聚合物分子取(qǔ)向的原因有(yǒu)以下幾個方麵:隨著雙色注塑成型溫度、塑件(jiàn)高度(dù),以(yǐ)及塑(sù)料充填時的溫度等的增(zēng)加,分子取向程度即有減弱的趨勢。增加澆口(kǒu)長度、壓力和成型(xíng)時間,分子取(qǔ)向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和形狀有很大關(guān)係。為減少分子取向程度(dù),澆口設在型腔深度較(jiào)大的部(bù)位。塑料製件中如果存在分子取向現(xiàn)象,則順著(zhe)分子取向方向上的力學性能總是優於其他方向。如聚(jù)苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為(wéi)1.6%;而橫向的抗拉強度為20MPa,伸長率為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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