(一)溫度對剪切（qiē）黏度的影響

在成型注（zhù）塑加工工藝中，對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚（jù）合（hé）物（wù）來說，如僅靠增（zēng）加溫度來增（zēng）加其流（liú）動性能以使它能夠 注塑加工成（chéng）型是錯誤的，因為溫度幅度增加很大，而它的表觀黏度卻降低有限。另一方麵，大幅度（dù）地增（zēng）加溫度很可能使聚合物發生降（jiàng）解，從對比角度來看，在注（zhù）塑（sù）加工成型（xíng）中（zhōng）利用增溫來降低聚甲基丙（bǐng）烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺等的表觀黏度是可行的，因為（wéi）增溫不多而它的（de）表觀黏度卻能下降不少。

(二)壓力對（duì）剪切黏度的（de）影響

由於液體的（de）剪切黏度依賴於分子間的作用力，而作用力又與（yǔ）分子間的距離有（yǒu）關，因而當液體承受壓力而使分（fèn）子間（jiān）的距離減小時，液體的剪切黏（nián）度總是趨於增大（dà）。低分子聚合物的液體，其（qí）壓縮性都很有限，但是屬於高分子的聚（jù）合物熔體卻不然。特別是聚 合物熔體的加工壓（yā）力通常都比較高，例如在注射模塑中，聚合物（wù）常需在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性（xìng）是可觀的，其壓（yā）縮率常（cháng）可達5%甚至10%以上。實驗證明（míng），聚合物（wù）熔體在受到壓力時，因受（shòu）壓縮率（lǜ）的影響（xiǎng），其黏度定（dìng）會有所增（zēng）高，如聚乙（yǐ）烯在壓力（lì）由100kPa升高到 100MPa時，其表觀黏度增加2.5倍（bèi），且聚（jù）合物 的壓縮率不（bú）同，其黏度對壓力的（de）敏感性也不同。

單純通（tōng）過增大壓力來（lái）提高聚（jù）合物（wù）熔體的流量是不（bú）恰當的，即使在同一壓力作用下的同一種聚（jù）合物熔體，注塑加工成型時所用設備大小不同，則其（qí）流動行為也有差別，因為盡管所受壓力相（xiàng）同，所受切應力依然可以不同。事實（shí）上，一種聚合物在正常的加（jiā）工溫度範圍內，增加壓力（lì）對黏度的影響（xiǎng）和降低溫度（dù）的影響有相似性（xìng）。這種在 注塑加工過（guò）程中通過改變壓 力或溫度，都能（néng）獲得同樣的黏度變化的效應稱為 壓力-溫度等效性。例如，對於很多聚（jù）合物，壓（yā）力增加到100MPa時，熔體黏度（dù）的（de）變化相當（dāng）於降 低30~50℃溫度的作用。一般在維持黏度恒定的情況（kuàng）下，這一數值並不依（yī）賴於相對（duì）分子質（zhì）量。在注射成型注塑加工 生產中（zhōng）考慮壓力對黏度的影響時，需要解決（jué）關鍵的問題在於：如何（hé）綜合考慮（lǜ）生（shēng）產的經濟性、設備和模（mó）具的可靠性以及塑件的質量因素，以確保成型 注塑加工工藝能（néng）有的注射壓（yā）力和注射溫度。

三、聚合物熔體的黏（nián）彈性

聚合物熔體不僅具有（yǒu）黏（nián）流性，而且還具有如固（gù）體般的彈性，即當熔（róng）體受（shòu）到應力（lì）時，一部分消耗於黏性（xìng）變形;而另一部分變形的將會被熔體儲（chǔ）存，一旦外界應力移去，變形就得到恢複。這種現象對低分子液體來說是沒有的。在黏彈性流動中彈性行為已不（bú）能忽視的液體稱為黏（nián）彈性液體。液體（tǐ）中的彈性行為是流動過程中聚（jù）合（hé）物 大分子構（gòu）象改變所引起的。大分子伸展儲存了彈性能，外界應力去除後大分子會部分恢複原來蜷曲的構象，因而引起高彈形變並釋（shì）放彈性能。實踐證明，這種彈性恢複並不（bú）是瞬時的，因為（wéi）大（dà）分（fèn）子構象的恢複過程需要克服內在黏性的阻滯（zhì）。液體流動是以黏性形變為主還是以彈性形變（biàn）為主，取決於外力作用時間t與時（shí）間t,的關（guān）係。

當t》1,時，即外力（lì）作用時間比時間（jiān）長得多時，液（yè）體（tǐ）的總形變以黏性形變為主，反之將以彈性形變為主。對於（yú）黏度很低的簡（jiǎn）單液體，1≈10-'s; 對基本上表現為固體的物質，t>10's;一般黏彈性聚合物熔（róng）體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚甲基丙烯酸甲酯（zhǐ），已知注射溫度為230℃,注射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成外力（lì）作用時間，則其遠遠大於時間，由此可知注射過程中的彈性（xìng）變形部分是極小的。應該注意的是，即便是少量的彈性變形，也能使熔體產生流 動缺陷，使塑件產生變形。

流動熔體中的（de）彈性形變與聚合物的相對分子質量、外力作用速度或時（shí）間以及熔體（tǐ）的溫度等（děng）有關。一般地，隨相對分子質量增大，外力作用時間縮短，當熔體的溫度稍高於材料熔（róng）點時，彈性現象表現得特別不錯。應變關係曲線 YH是總形（xíng）變的可逆部分，γy則是不 可逆部（bù）分，並以形變存在於熔可逆形變（biàn）回複(0>08)c-成型後（hòu）可逆形變體中。

四、熱塑性和熱固性聚（jù）合物流變行為的比較

在通常的（de）注塑加工條件下，對熱塑性聚合物加熱是一種物理（lǐ）作用（yòng），其目的是使聚合物達到（dào）黏流態以便於成型，材料在注塑加工 過程所獲得的形狀必須通過冷卻來定型。雖然（rán），由於多（duō）次加熱和受（shòu）到加工設備的作用（yòng）會引起材料內在（zài）性質發生一定變化，但並（bìng）未改變材料整體可塑性的基本特性，特別是（shì）材料的黏（nián）度（dù）在加工條件下基本沒有發生不可（kě）逆的改變。

但熱固性聚合物則不（bú）同，加熱不僅可使材料熔融，能在壓力下產生流動、變形和獲得所需形狀等物理作用，並且還能使具有（yǒu）活性基團的組（zǔ）分在足夠高的溫度下產（chǎn）生（shēng）交聯反應，並完成硬（yìng）化等化學反（fǎn）應。一旦熱固性材料硬化後，黏度變為無限大，並失去了再次軟化（huà）、流動和通過加熱而改變形（xíng）狀的能力。可見（jiàn）熱固性聚合物在加工（gōng）過程中黏度的變化（huà）規律與熱（rè）塑性聚合物有（yǒu）著本質的差別。

熱塑性聚合物和熱固性聚合物流變行為的（de）不同加以說（shuō）明，熱固（gù）性（xìng）聚合（hé）物加熱初期（qī）流動性的增大是（shì）由於作用的結果，在達到硬化之前（qián）的一（yī）段時（shí）間，體係黏度隨時（shí）間的變（biàn）化不大（dà），過此之後，聚合與交聯（lián）反應進一步進行，聚合物相對分子質量很快增大而導致流動性迅速減小。

溫（wēn）度對流（liú）動（dòng）性的影響是由黏度和固化速度兩（liǎng）種互相矛盾的因素決定的，在較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主導作用，在0...以下，黏度隨溫度升高而降低，所以交聯之前總的流動性隨溫度上升而增加;而在較（jiào）高的溫度（dù）範圍，則化學交聯反應起主導作用（yòng），隨溫度升（shēng）高，交聯反應速度加快，熔體的流動性（xìng）迅速降低。

所以，熱固性聚合（hé）物的交聯（lián）速度可以通過溫度來控製。溫度的這種特性正是熱固性塑料注射（shè）成（chéng）型中注（zhù）射機與模（mó）具分別采用不同溫度的原因，例如，注射的溫度是產生黏度而又不引起迅速交聯的溫度，澆口和模具的溫度則應（yīng）是有利於迅速硬化的溫度。因此，對熱固性聚合物來說，溫度對熱固性聚合物（wù）流動性的影（yǐng）確的注塑加工工藝的關（guān）鍵是（shì）使聚合物組分在交聯之前完成流動過程。切應力或剪切速率對熔體流動性有一定的影響，有流動性的趨勢，但影（yǐng）響過程（chéng）是複雜的，目前（qián）還無定性的研究。