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一, 一般物理性能
1總熱容(róng)量
總熱容量(liàng)是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔(róng)化晶(jīng)體時所需要的能量。這部分能(néng)量是用來熔(róng)化高(gāo)分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要比(bǐ)注塑非結晶型料達(dá)到指定熔化溫度下所需的(de)能量要(yào)多。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛(qián)熱(rè)。使POM達到注(zhù)塑溫度需熱約(yuē)452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫(wēn)度上升(shēng)1度時所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的熱能不僅要消耗在溫度(dù)升(shēng)上,還(hái)要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛(qián)熱所需的熱(rè)淚盈(yíng)眶量才(cái)能使物(wù)料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷卻特(tè)性(xìng)是(shì)由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞(dì)速率正比於被加熱材料和(hé)熱源之間的(de)溫差。
一般冷卻要比熔化快(kuài),因為大體上料筒(tǒng)與物料溫差小,熔(róng)料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料(liào)層厚度。
4熱擴散係數
熱擴散係數是指(zhǐ)溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高(gāo)1度時所需的熱量(比熱(rè)容)和材料(liào)吸收熱(rè)
量(liàng)的速度(導熱係數)來決定(dìng)。
壓力對熱擴散係數影(yǐng)響(xiǎng)小,溫度對其(qí)影響較大。
5導熱(rè)係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係(xì)數愈高,材(cái)料內熱傳遞愈快。由於聚合物導熱係數很低,所以無(wú)論在料筒中加熱還是其(qí)熔體在
模(mó)具中冷卻,均需花一定時間。為了提高(gāo)加熱(rè)和冷卻效率,需采取一(yī)些技術措施(shī)。如:加熱料筒要求有一定的厚度(dù),這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利(lì)用(yòng)聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高(gāo)而
增加(jiā)。結晶型塑料(liào)的導熱係數對溫(wēn)度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的(de)氣體和溶劑滲透率減少(shǎo),但是(shì)使製品的拉伸強度,斷裂(liè)伸長,剛度硬度以及軟化(huà)溫度(dù)提高;使壓縮性,衝擊強(qiáng)度,流
動性,耐蠕變性能降低(dī)。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻(què)反複的熱過程溫度,梯度(dù)和(hé)聚(jù)合物形態的變化(huà)都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對
注塑製(zhì)品質量起著重要的影響(xiǎng)。
比容反映了單位物質所占有(yǒu)的體積。這是一(yī)個(gè)衡量在不同工藝條件下高分子(zǐ)結構所占有的空間,各種(zhǒng)狀態下的膨脹與壓縮,製品的尺寸收(shōu)縮
等方麵是非(fēi)常重要(yào)的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為(wéi)膨脹係數。聚合物從(cóng)高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅(jǐn)取決於溫度而且(qiě)
取決於壓力。聚合物(wù)比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用(yòng)壓力來控製製品(pǐn)的質量和尺寸精度
有重要意義。
二(èr) 聚合物的熱(rè)物(wù)理性能(néng)
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃(lí)化溫度是指線型非結晶型聚(jù)合物由玻璃態(tài)向高彈態或者由後(hòu)者向前者的較變溫度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度(dù)
高於玻璃化(huà)溫度時,大(dà)分子鏈開始(shǐ)自由活動,但還不(bú)是整(zhěng)個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態或(huò)玻璃態。橡(xiàng)膠(jiāo)的玻璃化溫(wēn)度(dù)低於(yú)室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整(zhěng)個體積分成兩部分。一部分是分(fèn)子鏈所占有(yǒu)的空間,而(ér)另一部分(fèn)是分子鏈之間(jiān)的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加(jiā),自由空間也增加:當溫度達(dá)到(dào)玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹(zhàng),鏈段開始(shǐ)旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。
高聚物在玻璃化溫度以上的總自由體積等於玻璃化(huà)溫度下(xià)的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於(yú)螺槽中的高分子固態物
料,在(zài)升至玻璃化溫(wēn)度以後,隨著溫度(dù)的升高物料自由體積會增加(jiā),其比容也會加(jiā)大,但由於螺槽容積的限製會使物料(liào)產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形(xíng)態發(fā)生變(biàn)化時,許多物理性質如(rú)比熱容,比容,密度,導熱(rè)係數,膨脹係數,折光指數(shù),介電(diàn)常數等都跟著變化,因此利
用這些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質(zhì)。
對於理解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中(zhōng)從加(jiā)料段(duàn)向壓(yā)縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素(sù)的影響將起重要作用。
這些對於控製製品脫模時的物(wù)性(xìng)狀態,頂出溫度和頂(dǐng)出時間是(shì)重要的。
2 熔化(huà)溫度(熔點)
熔化溫度是指結(jié)晶型聚合(hé)物從高分子鏈結(jié)構的三維有序態轉變為無序(xù)的粘流態時的溫度。轉變(biàn)點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程是(shì)
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫度就開始軟化(huà),但從高(gāo)彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉(zhuǎn)變的溫度範圍。
對高聚(jù)物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是(shì)變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果(guǒ)。
一般有增塑劑的聚合物熔(róng)點要比無增塑劑(jì)的要低,共聚物的熔點要比組(zǔ)成共聚物中較高均聚物的熔(róng)點要低些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠(kào)近嘴溫的溫度)都要設定(dìng)在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度(dù)依次設定第二(èr)段和第一(yī)段的(de)料筒溫(wēn)度
為宜。
3 分解(jiě)溫度及燃燒特性
熱(rè)分(fèn)解(jiě)溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱(rè)後(hòu)開始分(fèn)解的溫度範圍。依聚合(hé)物化學結構式不(bú)同而有顯著(zhe)的差異,此外還與物料(liào)的(de)形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑(sù)階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性(xìng)物
質。聚合物的熱分解在氧氣充足條件(jiàn)下是放熱反應,產生的熱會繼(jì)續加熱聚合物。當聚合物達到燃點(diǎn)時就會燃燒,燃燒體係的溫(wēn)度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體(tǐ)係(xì)進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及導熱係(xì)數等(děng)物理性能有密切關係。
注塑時,對(duì)聚合物分解溫度的控製是十(shí)分重要的,否則分解出燃燒物質不僅(jǐn)會影響製(zhì)品質量,還會腐蝕設備,危害人體。
三聚合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解(jiě)作用,在高分(fèn)子化學中,通常是指在化學或物理作用(yòng)下,聚合(hé)物分子的聚合度(dù)降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化(huà)。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少(shǎo)或(huò)增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高(gāo)溫時氧和水更能使聚合物(wù)分解。剪切力的作用會因高溫(wēn)時聚合物粘(zhān)度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫(wēn)下時間過長,發黃變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易(yì)發生降解,依(yī)其分子內部和分子(zǐ)外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高(gāo)聚物降解的雜質,一般都(dōu)是熱降(jiàng)解的崔化
劑,如:PVC 分解的(de)產物是氯(lǜ)化氫,POM分解產物是甲醛,它(tā)們有著加劇高聚物降解的作用。
所謂(wèi)熱穩定性是指聚合(hé)物在高溫下分子鏈抗化學(xué)分解能力及耐化學變化的(de)溫度熱降解溫度稱為穩(wěn)定性溫度(dù)略高於分解溫度。對於某些熱穩定
較差的聚(jù)合(hé)物,其溫度範圍(wéi)隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對聚合物(wù)的降(jiàng)解有影響外,還有在溫度場中所經曆的(de)反複加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱(rè)降解和融熔指
數有(yǒu)著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次(cì)加(jiā)工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象(xiàng)。
聚合物在剪切應力作用下纏結著的(de)大分子(zǐ)在外力作用下,沿力的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生(shēng)障礙時,分(fèn)子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂(liè)。
實驗證明:剪切應力.剪切(qiē)速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當(dāng)提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會(huì)減小。
注塑中某些(xiē)塑料的(de)水解作用是經常發生的,水解作用是由於(yú)在聚合物中(zhōng)存在有可(kě)以水解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果(guǒ)這些基團在(zài)分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降(jiàng)解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這(zhè)些塑料(liào)的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向(xiàng),因為(wéi)它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都(dōu)需要幹燥處理,防此水解。
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